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二苯醚为什么与氢碘酸不反应

二苯醚为什么与氢碘酸不反应

首先看反应机理

(1)碘化氢是强酸,它会强烈地解离成质子和碘离子。质子亲电进攻醚键氧原子生成钅羊盐。这个钅羊盐将不太好的离去基团PhO-转化为了一个非常好的离去基团(苯酚)。

(2)钅羊盐的生成让氧原子电负性变强,从而C-O键异裂,生成甲基碳正离子进攻碘离子,生成碘甲烷。

从两部分来看:

(1)相比苯甲醚,二苯醚的空间位阻非常大,使质子和醚键氧原子的结合变得困难。

(2)从中间体稳定性来看,甲基碳正离子稳定性比苯型碳正离子好太多,生成起来就容易得多。因为Ph-O之间的这根键由于p-π共轭并不是单纯的σ单键,而是一种介于单,双键之间的一种特殊的键。电子离域提供了离域能,使键的能量降低,断裂难度急剧变大。所以一般认为苯型碳正离子难以产生。(芳香重氮盐的反应除外,那是个bug玩意)

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