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hund规则

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德国人弗里德里希·洪特(F.Hund)根据大量光谱实验数据总结出一个规律,即电子分布到能量简并的原子轨道时,优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道,因为这种排布方式原子的总能量最低。所以在能量相等的轨道上,电子尽可能自旋平行地多占不同的轨道。

例如碳原子核外有6个电子,按能量最低原理和泡利不相容原理,首先有2个电子排布到第一层的1s轨道中,另外2个电子填入第二层的2s轨道中,剩余2个电子排布在2个p轨道上,具有相同的自旋方向,而不是两个电子集中在一个p轨道,自旋方向相反。

洪特规则的延伸,当等价轨道全充满、半充满或者全空时比较稳定。全充满、半充满或者全空的状态分别表示如下

全充满p6,d10,f14;

半充满p3,d5,f7;

全空p0,d10,f0。

以Cr原子为例。Cr为第24号元素,理论上基态原子应形成 1s22s22p63s23p64s23d4的电子构型。思考一下,若将4s上的1个电子转移到了3d上,使3d半充满将更稳定。因此,真正稳定的基态Cr原子的电子构型为1s22s22p63s23p64s13d5。

再以Cu原子为例。Cu为第29号元素,根据电子排布规则,它的基态电子构型应为1s22s22p63s23p64s23d9,由于3d亚层全充满为10电子,因此将4s上的1个电子转移到了3d上更稳定。真正稳定的基态Cu原子的电子构型为1s22s22p63s23p64s13d10。

最后强调一下,洪特规则仅适用于基态原子的核外电子排布,不适用于激发态原子。